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氟化物,一個人人都討厭的家伙。愛它因為我們需要它;當我們飲用水中的氟化物濃度低于0.5 mg /L時,就會引起齲齒,所以我們需要補充一定的氟化物來預(yù)防。討厭它,因為我們不能太依戀它;當飲用水中的氟化物濃度高于1 mg /L時,就會引起氟牙癥。當氟化物濃度高達3 ~ 6mg /L時,就會發(fā)生氟骨癥。所以愛恨糾纏,讓人笑或哭,都要“氟”。
在世界范圍內(nèi),幾乎沒有一個國家對氟免疫。如下圖所示,我國氟化物地下水分布廣泛,對于淺層地下水,區(qū)域高氟化物水問題突出的是華北、內(nèi)蒙古地區(qū),在西北五省三區(qū)部分地區(qū),主要集中在北方地區(qū),南方各省地表水資源充足,飲水高氟問題突出。
除地下水外,含氟礦石開采、金屬冶煉、光伏、鋁加工、電子、電鍍、煤化工、農(nóng)藥等工業(yè)廢水往往含有高濃度的氟化物。如不經(jīng)處理達標排放,會對環(huán)境水體造成氟污染。情況如此嚴重,深層氟化物去除迫在眉睫。
目前,各地區(qū)、各行業(yè)的氟化物控制政策如雨后春筍般涌現(xiàn)?!段鬯C合排放標準》(GB8978-1996)中氟化物≤10mg/L就足夠了;江蘇省新頒布的《化學水污染物排放限值》(DB32/939-2020)要求氟化物≤6mg/L;山東地方標準(DB37/3416.3-2018),氟化物≤2mg/L;我國《生活飲用水衛(wèi)生標準》(GB 5049-2006)規(guī)定集中供水廠前水氟化物濃度不超過1.0mg/L;《地表水環(huán)境質(zhì)量標準》(GB 3838-2002)明確規(guī)定Ⅰ- NaCl氟≤1.0mg/L和NaCl氟≤1.5mg/L;河南、山西、內(nèi)蒙古、廣東、四川等地相繼對污水集中處理廠提出新的要求,氟化物升級的趨勢勢不可擋,星星之火燎原。
排放標準越來越嚴格。隨著潮水的上升,相應(yīng)的處理技術(shù)也需要升級。
在原排放標準中,氟只需要處理到10mg/L以下。傳統(tǒng)的工藝設(shè)計是加入石灰使氟化物與鈣離子反應(yīng)生成氟化鈣沉淀去除。而氟化鈣在18℃時的溶解度高達16.3mg/L,可轉(zhuǎn)化為7.9mg/L的溶解氟化物濃度。也就是說,鈣鹽沉淀法理論上只能處理這個濃度的氟。但在實際處理中,由于沉淀顆粒小,沉淀速度慢,如果反應(yīng)條件控制不好,只能處理到10~20mg/L。如果在1mg/L以下需要深加工,就需要新技術(shù)來實現(xiàn)這一點。